關(guān)于淺析萃取精餾技術(shù)的研究論文
1、萃取精餾的原理
在基本有機(jī)化工生產(chǎn)中,經(jīng)常會(huì)遇到組分的相對(duì)揮發(fā)度比較接近,組分之間也存在形成共沸物的可能性。若采用普通精餾的方法進(jìn)行分離,將很困難,或者不可能。對(duì)于這類物系,可以采用特殊精餾方法,向被分離物系中加入第三種組分,改變被分離組分的活度系數(shù),增加組分之間的相對(duì)揮發(fā)度,達(dá)到分離的目的。如果加入的溶劑與原系統(tǒng)中的一些輕組分形成最低共沸物,溶劑與輕組分將以共沸物形式從塔頂蒸出,塔底得到重組分,這種操作稱為共沸精餾;如果加入的溶劑不與原系統(tǒng)中的任一組分形成共沸物,其沸點(diǎn)又較任一組分的沸點(diǎn)高,溶劑與重組分將隨釜液離開精餾塔,塔頂?shù)玫捷p組分,這種操作稱為萃取精餾。
2、溶劑篩選原理
由于萃取精餾混合物多為強(qiáng)非理想性的系統(tǒng),所以工業(yè)生產(chǎn)中選擇適宜溶劑時(shí)主要應(yīng)考慮以下幾點(diǎn):
。1)選擇性:溶劑的加人要使待分離組分的相對(duì)揮發(fā)度提高顯著,即要求溶劑具有較高的選擇性,以提高溶劑的利用率;
2)溶解性:要求溶劑與原有組分間有較大的相互溶解度,以防止液體在塔內(nèi)產(chǎn)生分層現(xiàn)象,但具有高選擇性的溶劑往往伴有不互溶性或較低的溶解性,因此需要通過權(quán)衡選取合適的溶劑,使其既具有較好的選擇性,又具有較高的溶解性;
(3)沸點(diǎn):溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)高于原進(jìn)料混合物的沸點(diǎn),以防止形成溶劑與組分的共沸物。但也不能過高,以避免造成溶劑回收塔釜溫過高。目前萃取精餾溶劑篩選的方法有實(shí)驗(yàn)法、數(shù)據(jù)庫(kù)查詢法、經(jīng)驗(yàn)值方法、計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì)法用實(shí)驗(yàn)法篩選溶劑是目前應(yīng)用最廣的方法,可以取得很好的結(jié)果,但是實(shí)驗(yàn)耗費(fèi)較大,實(shí)驗(yàn)周期較長(zhǎng)。實(shí)驗(yàn)法有直接法、沸點(diǎn)儀法、色譜法、氣提法等。實(shí)際應(yīng)用過程中往往需要幾種方法結(jié)合使用,以縮短接近目標(biāo)溶劑的時(shí)間。溶劑篩選的一般過程為:經(jīng)驗(yàn)分析、理論指導(dǎo)與計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)、實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證等。若文獻(xiàn)資料和數(shù)據(jù)不全,則只有采取最基本的實(shí)驗(yàn)方法,或者采取頗具應(yīng)用前景的計(jì)算機(jī)優(yōu)化方法以尋求最佳溶劑。
3、萃取精餾的分類
萃取精餾按照其操作方式可以分為兩類,即連續(xù)萃取精餾和間歇萃取精餾。
3.1 連續(xù)萃取精餾
連續(xù)萃取精溜過程中,進(jìn)料、溶劑的加入及回收都是連續(xù)的。連續(xù)萃取精餾一般采用雙塔操作,第一個(gè)塔是萃取精餾塔,被分離的物料由塔的中部連續(xù)進(jìn)入塔內(nèi),而溶劑則在靠近塔頂?shù)牟课贿B續(xù)加人。在萃取精餾塔內(nèi)易揮發(fā)組分由塔頂餾出,而難揮發(fā)組分和溶劑由塔底餾出并進(jìn)入溶劑回收塔。在溶劑回收塔內(nèi),可使難揮發(fā)組分與溶劑得到分離,難揮發(fā)組分由塔頂餾出,而溶劑由塔底餾出并循環(huán)回送至萃取精餾塔。
3.2 間歇萃取精餾
間歇萃取精餾是近年來興起的新的研究方向,由于間歇萃取精餾具有間歇精餾和萃取精餾的優(yōu)點(diǎn),近年來引起了一些學(xué)者的注意。間歇萃取精餾比連續(xù)萃取精餾復(fù)雜得多,其流程及操作方法與連續(xù)萃取精餾不同。間歇萃取精餾的操作步驟如下:不加溶劑進(jìn)行全回流操作;加溶劑進(jìn)行全回流操作;加溶劑進(jìn)行有限回流比操作;有限回流操作,停止向萃取精餾塔加溶劑。恒塔頂組成操作包括3種方法:
。1)溶劑的進(jìn)料速率保持不變,改變回流比;
(2)保持回流比恒定,改變?nèi)軇┑倪M(jìn)料速率,此方法在理論上是可行的,但在實(shí)踐中卻難以實(shí)現(xiàn);
。3)同時(shí)改變回流比和溶劑進(jìn)料速率。
4、萃取精餾在實(shí)際中應(yīng)用
化學(xué)及石油化工等領(lǐng)域中,萃取精餾主要用于兩個(gè)方面:一是沸點(diǎn)相近的烴的分離,如最典型的丁烯與丁二烯的分離,兩者沸點(diǎn)相差只有2℃,相對(duì)揮發(fā)度為1.03;二是共沸物的分離,如甲醇一丙酮、乙醇一乙酸乙酯以及乙醇和醋酸等有機(jī)物水溶液。萃取精餾的優(yōu)點(diǎn)是增加了被分離組分之間的相對(duì)揮發(fā)度,使難分離物系的分離能夠進(jìn)行;缺點(diǎn)是加入的萃取劑量較大,增大了分離過程的能耗。因此,對(duì)萃取精餾進(jìn)行改進(jìn),對(duì)強(qiáng)化分離過程具有重要意義。加鹽萃取精餾既解決了溶鹽精餾中鹽的溶解和運(yùn)輸問題,又改進(jìn)了萃取精餾中萃取劑用量大、塔板效率低的缺點(diǎn)。但是,加鹽萃取精餾在實(shí)際應(yīng)用過程中,還存在鹽的回收及結(jié)晶等問題,有待進(jìn)一步完善。加鹽萃取精餾技術(shù)的主要應(yīng)用研究如下。
4.1 醇類物系
加鹽萃取精餾最早被應(yīng)用在無水乙醇的生產(chǎn)中。段占庭等""以無水乙醇為制取對(duì)象,分別采用含氯化鈉、氯化鈣、醋酸鉀等9種鹽的乙二醇溶液為溶劑,測(cè)定了相關(guān)的汽液平衡數(shù)據(jù),經(jīng)過比較,優(yōu)選出了醋酸鉀一乙二醇復(fù)合溶劑,用于工業(yè)制備乙醇。實(shí)踐表明,乙二醇的用量減少了75%~80%,相同產(chǎn)量的操作時(shí)間比普通精餾縮短了65%~75%。趙林秀等用改進(jìn)的汽液平衡釜測(cè)定了101.3kPa下醋酸甲酯一甲醇物系在萃取劑和鹽存在下的相對(duì)揮發(fā)度,測(cè)定了全濃度范圍內(nèi)的汽液平衡數(shù)據(jù),并進(jìn)行了加鹽萃取精餾工藝的實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,水作為萃取劑,加入醋酸鉀,可提高醋酸甲酯一甲醇物系的相對(duì)揮發(fā)度,加鹽萃取精餾比普通精餾有優(yōu)勢(shì),當(dāng)溶劑體積比為1:1時(shí),萃取精餾塔塔頂采出的醋酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到99%以上,萃取劑回收率達(dá)98%,鹽可全部回收。異丙醇和水形成共沸物系,共沸點(diǎn)為80.3℃。為獲得高純度的異丙醇,柳陽(yáng)等采用間歇加鹽的.萃取方式,以含鹽乙二醇溶劑為萃取劑,考察了鹽的類型、回流比、溶劑比等因素對(duì)異丙醇一水混合液精餾分離效果的影響,小型工藝試驗(yàn)裝置的操作結(jié)果表明,在回流比0.5、溶劑比0.625、萃取劑進(jìn)料速率20mL/min的條件下,異丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)98.87%,能夠滿足工廠生產(chǎn)的要求。
4.2 非極性物系
加鹽萃取精餾不僅可以分離極性組分,也可以應(yīng)用在非極性組分的分離過程中。而對(duì)于分離非極性物系,加鹽萃取精餾研究的報(bào)道較少。碳四組分中丁二烯是合成橡膠的重要單體,工業(yè)上生產(chǎn)丁二烯最具競(jìng)爭(zhēng)力的方法是萃取精餾法。萃取精餾的缺點(diǎn)是溶劑比大,大溶劑量降低了塔的生產(chǎn)能力和塔板效率,所以降低溶劑比、提高溶劑分離能力,對(duì)分離過程的技術(shù)指標(biāo)有重要的影響。目前常用的溶劑是:乙腈、Ⅳ一甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺。在此基礎(chǔ)上,碳四抽提溶劑改性不僅對(duì)丁二烯的生產(chǎn)具有積極意義,而且對(duì)于烴類物系的萃取精餾分離具有參考和推廣價(jià)值。雷志剛等 副開展了一系列碳四組分的加鹽萃取精餾實(shí)驗(yàn),考察了鹽的類型、濃度及溫度對(duì)碳四組分間相對(duì)揮發(fā)度的影響。結(jié)果表明,加鹽DMF比純DMF從碳四組分中分離丁二烯的效果明顯,丁二烯
萃取精餾塔工藝計(jì)算的結(jié)果表明,加鹽DMF可以有效地降低能耗,與純DMF相比再沸器和冷凝器負(fù)荷分別節(jié)省17.5%和8.0%。有資料表明對(duì)乙腈萃取精餾分離碳四的助溶劑進(jìn)行計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì),將分子設(shè)計(jì)分為有機(jī)物和鹽類分別進(jìn)行,比較設(shè)計(jì)結(jié)果后認(rèn)為,乙腈加鹽能夠有效地提高碳四組分間的相對(duì)揮發(fā)度,并且NaSCN和KSCN是最優(yōu)的助溶劑。萃取精餾的計(jì)算機(jī)輔助分子設(shè)計(jì)能夠減少實(shí)驗(yàn)的工作量。
4.3 其他物系
針對(duì)工業(yè)上傳統(tǒng)蒸餾法分離環(huán)己酮一水物系能耗過大的問題,邱學(xué)青等研究了含鹽類的復(fù)合萃取劑對(duì)該物系的萃取分離效果,其結(jié)果表明MgC1能明顯改變環(huán)己酮與水之間的互溶度,大幅度提高復(fù)合萃取劑對(duì)組分的萃取分配系數(shù)和選擇性系數(shù),為工業(yè)上環(huán)己酮的生產(chǎn)提純提供了一種新的分離方法;劉思周以醋酸異丙酯為萃取劑,用加鹽萃取一恒沸精餾的方法分離醋酸一水溶液?疾炝瞬煌N類的鹽及其濃度對(duì)萃取劑中醋酸含量的影響,鹽可以大大提高萃取劑的分配系數(shù)和選擇性系數(shù);楊金苗等分別用不同濃度的乙二醇、鹽及含鹽乙二醇溶液考察了對(duì)醋酸甲酯一水物系的影響,并進(jìn)行汽液平衡測(cè)定。其研究結(jié)果表明,加鹽萃取精餾比單純的普通精餾、加鹽精餾、萃取精餾的分離效果好。對(duì)于醋酸甲酯一水物系,通過汽液平衡實(shí)驗(yàn)可看出,加入鹽明顯提高了共沸物中醋酸甲酯的含量,可達(dá)到較好的分離效果;針對(duì)醋酸甲酯一甲醇一水物系分離難、生產(chǎn)能耗高的現(xiàn)狀,楊東杰等采用MgCl2、CH3COOK和水組成的復(fù)合鹽萃取劑對(duì)該物系進(jìn)行分離。氣相色譜分析結(jié)果表明,鹽可降低醋酸甲酯在水中的溶解度。
5、結(jié)論及展望
萃取精餾溶劑的篩選一般要經(jīng)過計(jì)算篩選和實(shí)驗(yàn)篩選。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,將分子設(shè)計(jì)應(yīng)用于萃取精餾計(jì)算篩選可以大大減少實(shí)驗(yàn)工作量。溶劑加鹽是萃取精餾溶劑優(yōu)化的一個(gè)重要策略。如果遇到萃取精餾分離過程,可以嘗試采用加鹽的方式對(duì)溶劑進(jìn)行改進(jìn)。在萃取精餾溶劑選擇和優(yōu)化過程中,由于基礎(chǔ)溶劑和助溶劑受到諸多方面制約,使可選擇范圍縮小,這對(duì)選擇和發(fā)現(xiàn)新的溶劑極為不利。在普通精餾不能完成的分離場(chǎng)合,應(yīng)該優(yōu)先考慮萃取精餾,然后是其他的特殊精餾方式和分離方法。其主要的發(fā)展方向?yàn)椋阂环矫妫梢詫⑵渑c傳統(tǒng)分離過程相結(jié)合,建立新的耦合過程強(qiáng)化分離效果;另一方面,多樣化的萃取劑與鹽的組合吸引了眾多研究者在此領(lǐng)域進(jìn)行探索,并取得了一定的進(jìn)展。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,加鹽萃取精餾技術(shù)有望發(fā)揮更大的作用。
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